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CPE(氯化聚乙烯橡膠)的配合及應(yīng)用

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點(diǎn)擊次數(shù):9107 更新時間:2020年12月28日11:23:21 打印此頁 關(guān)閉
氯化聚乙烯CPE和聚氯乙烯PVC很多人會把這兩個詞混淆,失之毫厘差之千里,這兩個詞完全是不同的東西,下面分別介紹一下:
        氯化聚乙烯(CPE)是聚乙烯分子鏈上的部分氫原子被氯原子取代后的產(chǎn)物。氯的質(zhì)量百分比一般為25%~45%,氯化聚乙烯,為飽和高分子材料,外觀為白色粉末,無毒無味,具有優(yōu)良的耐侯性、耐臭氧、耐化學(xué)藥品及耐老化性能,具有良好的耐油性、阻燃性及著色性能。韌性良好(在-30℃仍有柔韌性),與其它高分子材料具有良好的相容性,分解溫度較高。
        聚氯乙烯簡稱PVC,由氯乙烯在引發(fā)劑作用下聚合而成的熱塑性樹脂。是氯乙烯的均聚物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物統(tǒng)稱為氯乙烯樹脂。PVC為無定形結(jié)構(gòu)的白色粉末,支化度較小。
    氯化聚乙烯CPE的應(yīng)用范圍很廣,因?yàn)榘凑赵现芯垡蚁┑慕Y(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)以及結(jié)合率的不同狀況,結(jié)晶程度也會不同,可以得到不同的品種。
        這其中氯含量的影響更大,這很大程度上決定了產(chǎn)物的形態(tài)和性能。通常狀況下,當(dāng)氯化聚乙烯的含氯量在百分之十六到百分之二十三之間時,呈現(xiàn)的是熱塑彈性體,此時可以與PVC材料搭配,得到具有高伸長率和附著力的產(chǎn)品。
        如果含氯量到達(dá)百分之二十四到百分之三十之間,則可以用來制造電線的絕緣層、輪胎、皮帶等,因?yàn)榇藭r的氯化聚乙烯富有彈性,而且容易改形。
        如果含氯量超過百分之三十,而又不超過百分之四十,可以加入PVC材料,制造塑鋼材料,繼而延伸到家裝門窗、管材或者板材的應(yīng)用。
        如果含氯量在百分之四十和百分之五十之間,就可以用來制造人造皮革、沙發(fā)外包皮以及汽車內(nèi)飾等。如果含氯量超過百分之五十,說明性能足夠好,可以作為防腐、阻燃材料使用??梢钥闯?,氯化聚乙烯可以由含氯量不同變化出各種形態(tài),多樣性也是其易用性的根本原因。
氯化聚乙烯CPE性能的幾個影響因素如下:
        1、氯化聚乙烯顆粒大小度。顆粒的大小一定要均勻,否則溶解性差。如果顆粒小的話可能會形成塊狀的氯化聚乙烯,范圍一定要控制在0.1-200μm。
          2、種類的不同。由氯化聚乙烯所得的CPE它的強(qiáng)度比較高,但是附著力比較低。
        3、氯化聚乙烯的高度。氯化聚乙烯與PVC相容性差,不易作改良劑,而且氯的含量不要高于25%。氯含量在35%左右的CPE其結(jié)晶度和玻璃化溫度均較低,具有良好的橡膠彈性,并且與PVC有適宜的相容性,被廣泛作PVC硬制品的抗沖擊改性劑作用。氯含量為36-38%的CPE具有良好的彈性及與PVC相容性,因而廣泛用作PVC抗沖擊改性劑。當(dāng)氯含量大于40%后,即可做增塑劑。
 
   氯化聚乙烯為聚乙烯主鏈碳原子上部分氫原子被氯原子取代。其主要化學(xué)性質(zhì)如下,供參考。
    一、按照氯原子在大分子鏈上的分布情況,氯化聚乙烯有兩種典型結(jié)構(gòu):一種是氯原子在大分子鏈上無規(guī)則均勻分布;另一種是氯原子在大分子鏈上早無規(guī)則不均勻的嵌段分布。前者為無定形彈性體、后者為硬質(zhì)塑料。
       二、 氯化聚乙烯橡膠是氯含量在25%~48%的非結(jié)晶型化學(xué)結(jié)構(gòu)的飽和彈性體。在常溫和非交聯(lián)情況下具有一系列橡膠特性。與各種極性和非極性聚合物有良好的相容性。有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、電性能和耐候性能,耐化學(xué)藥品、耐臭氧、耐熱老化。結(jié)構(gòu)中的極性氯原子使其還具有耐油、耐燃和著色穩(wěn)定性。氯化聚乙烯的工業(yè)生產(chǎn)是采用水相懸浮氯化反應(yīng)法。
     三、 粉狀的高密度聚乙烯在乳化劑(如十二烷基磺酸鈉)及分散劑(如硅酸)的作用下均勻懸浮于水中,以有機(jī)過氧化合物為引發(fā)劑,通入氯氣,在500~1500℃下進(jìn)行反應(yīng),產(chǎn)品為白色粉末??捎糜诰垡蚁┧芰系目箾_擊改性劑、永久增塑劑、耐寒添加劑、聚烯烴的阻燃劑、各種膠料的改性劑。用于在較高溫度下使用的中低壓電纜護(hù)套材料,要求耐燃耐候的油井、礦山、船舶用控制電纜的護(hù)套,耐油、耐酸、耐燃的特種膠管、膠輥、輸送帶等橡膠制品。
     CPE即氯化聚乙烯以氯化聚乙烯樹脂為主要原料,加入多種化學(xué)助劑,經(jīng)混煉、擠出成型和硫化等工序加工制成的防水卷材,根據(jù)結(jié)構(gòu)和用途不同,氯化聚乙烯可分為樹脂型氯化聚乙烯(CPE)和彈性體型氯化聚乙烯(CM)兩大類。
        下面介紹一下它的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):
      1、氯化聚乙烯(CPE)是一種非結(jié)晶或微結(jié)晶的白色細(xì)顆粒狀的產(chǎn)品,它具有柔軟性好,脆化溫度低的特點(diǎn),可以用來制造塑料合金或改善某些材料的綜合性能。
      2、質(zhì)量指標(biāo)大約有十一項(xiàng),但是主要的有氧含量、熱分解溫度、殘留結(jié)晶度、延伸率和抗拉強(qiáng)度、表面密度以及白度等。
       3、雖然它的質(zhì)量指標(biāo)比較多,但是要想成為合格產(chǎn)品,這些指標(biāo)它都應(yīng)該滿足。
    氯化聚乙烯CPE具有優(yōu)良的耐化學(xué)性能,能溶于酯、酮等有機(jī)溶液,有很好的相溶性(有機(jī)顏料、無機(jī)顏料)
        氯化聚乙烯的水相法用的比較多,這種生產(chǎn)成本低,污染性差。還有一種是懸浮法,它比較成熟,國產(chǎn)的可以進(jìn)行二次開發(fā)以及應(yīng)用得到很快的發(fā)展,干燥的速度快。在儲罐、鋼結(jié)構(gòu)中用的比較多,以提高施工的安全性。
        1)國內(nèi)氯化聚乙烯(CPE)型號一般用如135A、140B、239C等來標(biāo)識,其中第一位數(shù)字1和2表示殘余結(jié)晶度(TAC值)的大小,1代表TAC值在0-10%,2表示TAC值>10%,第2、3位數(shù)字表示氯含量,如35表示氯含量為35%,最后一位是字母ABC,用來表示原料PE分子量的大小,A為最大,C為最小。
        2)分子量的影響:氯化聚乙烯(CPE)的A型料分子量最大,熔融黏度也大,其黏度與PVC最匹配,在PVC中分散效果最好,可以形成理想的網(wǎng)絡(luò)狀的分散形態(tài),所以一般選擇CPE的A型料做PVC的改性劑。
  補(bǔ)強(qiáng)填充劑對于氯化聚乙烯CPE的效果有很好的增強(qiáng)作用,主要的補(bǔ)強(qiáng)劑有哪些呢?下面我們一起來介紹下:
       1、碳黑:高耐磨碳黑對氯化聚乙烯(CPE)有較好的補(bǔ)強(qiáng)效果,但膠的門尼粘度上升快,用量不能太大。半補(bǔ)強(qiáng)爐黑、熱裂法碳黑,快壓出碳黑等粒子較大的品種,對氯化聚乙烯也有較好的補(bǔ)強(qiáng)效果,且門尼粘度上升也較少,可以大量使用。
        2、無機(jī)填充劑:氯化聚乙烯(CPE)有較好的色穩(wěn)定性,配合適當(dāng)?shù)陌咨畛鋭?,不但可以制成彩色電纜,而且對阻燃性有良好的改善作用。白碳黑補(bǔ)強(qiáng)性大,但門尼粘度高?;?、輕質(zhì)碳酸鈣,活性碳酸鈣、陶土等都可以在配方中使用。但在過氧化物硫化的CPE膠料中,應(yīng)盡量避免使用酸性填充劑,因酸性填充劑會對過氧化物交聯(lián)起負(fù)面影響。
   增塑劑是現(xiàn)代塑料工業(yè)最大的助劑種類,對促進(jìn)塑料工業(yè)特別是聚氯乙烯工業(yè)的開展起著決議性作用。凡能和樹脂均混合,混合時不發(fā)作化學(xué)變化,但能降低物料的玻璃化溫度和塑料成型加工時的熔體黏度,且自身堅持不變,或雖起化學(xué)變化但能長期保存在塑料制品中并能改動樹脂的某些物理性質(zhì),具有這些性能的液體有機(jī)化合物或低熔點(diǎn)的固體,均稱為增塑劑。
   增塑劑是一類增加聚合物樹脂的塑性,賦予制品柔軟性的助劑,也是迄今為止產(chǎn)耗量最大的塑料助劑或塑膠助劑類別。增塑劑主要用于PVC軟制品,同時在纖維素等極性塑料中亦有普遍的應(yīng)用。增塑劑所觸及的化合物類別大致包括鄰苯二甲酸酯、脂肪二羧酸酯、偏苯三酸酯、聚酯、環(huán)氧酯、烷基磺酸苯酯、磷酸酯和氯化石蠟等,尤以鄰苯二甲酸酯類最為重要。
       聚酯增塑劑由二元酸和二元醇經(jīng)過縮合反響制得,品種主要有己二酸類聚酯和苯酐聚酯等。聚酯增塑劑與普通常用的增塑劑最大的不同在于具有較大的分子量。
        聚酯增塑劑的分子量能夠與PVC相當(dāng),因而與PVC具有更好的相容性。更由于其揮發(fā)性低,耐油及耐脂肪族或芳香族碳?xì)浠衔锏某槌觯谟推崤c橡膠中耐遷移,且耐老化性能優(yōu)良,與低分子量增塑劑相比,聚酯增塑劑具有耐抽出、耐高溫和遷移性小等性能超群的特性,使它享有“永世性增塑劑”之稱,是開展較快的一類增塑劑。
        假如不加闡明,熱穩(wěn)定劑專指聚氯乙烯及氯乙烯共聚物加工所運(yùn)用的穩(wěn)定劑。聚氯乙烯及氯乙烯共聚物屬熱敏性樹脂,它們在受熱加工時極易釋放氯化氫,進(jìn)而引發(fā)熱老化降解反響。
        熱穩(wěn)定劑普通經(jīng)過吸收氯化氫,取代生動氯和雙鍵加成等方式到達(dá)熱穩(wěn)定化的目的。工業(yè)上普遍應(yīng)用的熱穩(wěn)定劑種類大致包括鹽基性鉛鹽類、金屬皂類、有機(jī)錫類、有機(jī)銻類等主穩(wěn)定劑和環(huán)氧化合物類、亞磷酸酯類、多元醇類、二酮類等有機(jī)輔助穩(wěn)定劑。由主穩(wěn)定劑、輔助穩(wěn)定劑與其他助劑配合而成的復(fù)合穩(wěn)定劑種類,在熱穩(wěn)定劑市場具有無足輕重的位置。
        聚甲醛(POM)作為一種綜合性能優(yōu)秀的工程塑料,被普遍應(yīng)用。但由于其特殊的分子構(gòu)造,POM熱穩(wěn)定性較差。在其熔融加工過程中,易在熱、氧作用下發(fā)作斷鏈、按自在基型合成方式停止熱降解,進(jìn)而發(fā)作連續(xù)脫甲醛反響。通常參加抗氧劑來捕捉體系產(chǎn)生的自在基,中綴整個體系自動氧化循環(huán)過程,起到抗氧穩(wěn)定作用。
    通常來說過氧化物硫化體系下,CPE硫化速度慢的問題,主要有以下幾個方面: 

      一、防老劑的影響,防老劑就是吸收能促進(jìn)老化的自由基的,而過氧化物
硫化是自由基反應(yīng)。加入防老劑后吸收了部分自由基,所以需要加大過氧化物用量,保證反應(yīng)需要的自由基。其實(shí)CPE在不加防老劑情況下,可以做到130度長期使用。
    二、CPE是飽和的橡膠,不含雙鍵,不能用硫硫化。雙鍵這東西,在與過氧化物進(jìn)行自由基反應(yīng)時,活性也大。所以CPE比通用橡膠如EPDM及NBR用過氧化物硫化時,慢的多。要想提高硫化速度,只能從過氧化物的種類與助交聯(lián)劑上下功夫,但是能達(dá)到的速度也是有極限的。
      三、如果CPE含酸有點(diǎn)多,或是不太穩(wěn)定的產(chǎn)品,那又恰好是過氧化物體系,硫化速度慢是正常的。因?yàn)槌鰜淼腍CL中的H會與自由基進(jìn)行反應(yīng),相當(dāng)于消耗了過氧化物。
     四、配方里沒有太多干擾的東西,比如酸性物質(zhì)。但是高令土,白炭黑加一點(diǎn),一般不會對過氧化物有太明顯的影響。而芳烴油等是對過氧化物有影響。石蠟油與CPE的相容性差,也可以說不相容。
     氯化聚乙烯CPE具有非常好的耐老化、耐氧化以及耐溫度等性能,可與三元乙丙橡膠一起硫化制成良品,但是反應(yīng)過程中會產(chǎn)生氣孔。
      考慮到氯化聚乙烯CPE和三元乙丙橡膠的相容性,產(chǎn)生氣孔很大程度上是因?yàn)槭艿?/span>硫化速度與配合劑的影響。
        三元乙丙橡膠結(jié)構(gòu)中含有飽和度較高的結(jié)構(gòu)單元,反應(yīng)過程中需要滿足極性相近的條件,才能保證共混硫化的時候保持良好的擴(kuò)散性。而氯化聚乙烯同樣是飽和度較高的聚合物,所以硫化過程中產(chǎn)生氣孔,是多方面原因疊加的效果。
        首先是水分的影響,在硫化的過程中高溫是不可避免的,所以當(dāng)反應(yīng)溶液高溫狀態(tài)下汽化時,會產(chǎn)生氣泡,當(dāng)氯化聚乙烯和三元乙丙橡膠的共聚物冷卻下來的時候,就會產(chǎn)生氣孔。硫化反應(yīng)過程中環(huán)境是完全封閉的,所以很難去把握究竟如何杜絕氣泡。
        其次是酸性物質(zhì)的影響,要完成硫化,硫化劑的選用是十分關(guān)鍵的,在整個硫化體系中,硫化劑的作用機(jī)理是形成游離基,奪取氯化聚乙烯分子中的自由基,實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。但是由于硫化劑中通常含有酸性物質(zhì),在高溫狀態(tài)下會形成鹽酸,與自由基發(fā)生反應(yīng),所以形成氣孔也是在所難免。
        現(xiàn)行的解決方案時,改進(jìn)反應(yīng)爐,避免氣體影響硫化過程,改善硫化劑生產(chǎn)工藝,保證氯化聚乙烯分子中的自由基完整參加反應(yīng)。
氯化聚乙稀CPE混煉膠的幾大優(yōu)點(diǎn)主要有:
       1、擠出性能好:擠出速度快,外觀質(zhì)量好,擠出成品光滑,無焦蜂現(xiàn)象。
       2、耐油性好:以ASTM No1 011、ASTM No2 011和ASTM No3 011為實(shí)驗(yàn)介質(zhì)在100℃X72小時的實(shí)驗(yàn)結(jié)束后,CPE膠料體積變化率是較小的。
      3、耐候性好:在自然條件下300小時后,CPE膠料抗張強(qiáng)度和斷裂伸長率是較小的。
      4、耐熱性好,經(jīng)過100℃X72小時的熱老化變形實(shí)驗(yàn)。CPE膠料抗張強(qiáng)度和斷裂伸長率變化率是較小的。
     5、可填充性好:CPE膠料具有高填充性。
    6、NF-620膠管外層膠是膠管的外層保護(hù),保護(hù)強(qiáng)力層和內(nèi)膠層,使之不受外界的損傷、侵蝕、因此,要有一定得耐磨性,同時還要求耐熱,耐日光照射、耐酸堿、油類等的侵蝕。
    氯化聚乙烯CPE物理性能和化學(xué)性能比較穩(wěn)定,在很多領(lǐng)域都得到廣泛的應(yīng)用。下面介紹一下,氯化聚乙烯制成的電線電纜有哪些優(yōu)點(diǎn)。
        1、氯化聚乙烯CPE制成的電線電纜,技術(shù)水平比較高,因?yàn)槁然垡蚁┘夹g(shù)性能比較全面,有良好的阻燃性和耐油性,物理性質(zhì)穩(wěn)定,耐熱和老化,耐臭氧。氯化聚乙烯幾乎不發(fā)生焦燒,容易存貯,是良好的線纜材料。
       2、氯化聚乙烯CPE制成的電線電纜成本低,利用氯化聚乙烯制成的電線電纜,即可以在高溫下進(jìn)行使用,亦可以用于常溫下電子輻照的方法進(jìn)行交聯(lián)。而且,氯化聚乙烯與其他材料相比成本比較低。
     3、氯化聚乙烯CPE對電纜產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)的調(diào)整有好處。氯化聚乙烯制成的橡膠電纜比較柔軟,手感好,不怕火燙,不會熔化等優(yōu)點(diǎn)。 
氯化聚乙烯CPE在線纜中應(yīng)用的優(yōu)勢主要有以下幾個方面:
      一、提高線纜產(chǎn)品的技術(shù)水平
        如前所述,CPE具有較全面的技術(shù)性能,如優(yōu)良的阻燃性和耐油性,較好的物理機(jī)械性能,良好的耐熱老化、耐臭氧、耐氣候性能和良好的工藝混煉性能。它幾乎不發(fā)生焦燒和長時間不變質(zhì)的存貯性能,是良好的線纜材料。以往主要使用天然-丁苯膠作絕緣或護(hù)套,其最高長期工作溫度只允許60℃或65℃。在使用氯丁膠時還經(jīng)常出現(xiàn)焦燒、粘輥等這樣或那樣的質(zhì)量問題,這些都較大的影響了橡纜技術(shù)水平的提高。
        CPE的長期工作溫度是90℃,只要配方得當(dāng),其最高工作溫度可達(dá)105℃。應(yīng)用CPE可把橡纜的生產(chǎn)水平從65℃提高到國外發(fā)達(dá)國家的75~90℃甚至105℃的水平。CPE膠自身潔白如雪,因此無論用它作絕緣或護(hù)套,都可根據(jù)用戶需要,做成色彩鮮麗的產(chǎn)品。而常規(guī)的天然膠、丁苯膠、氯丁膠、丁腈膠等由于自身泛黃,難以做出純白或色彩美麗的產(chǎn)品。另外,通用的氯丁膠和氯磺化聚乙烯膠,在生產(chǎn)過程中存在單體和溶劑劇毒,揮發(fā)等難以解決的問題。在貯運(yùn)和線纜生產(chǎn)中,又常發(fā)生焦燒和粘輥的問題。而對于CPE來說,這些令人頭痛的問題幾乎不存在。還有一點(diǎn)值得注意的就是氯化經(jīng)營性用作低壓絕緣時,不會污染銅芯,這無疑又提高了線纜技術(shù)水平的檔次。
    二、工藝適應(yīng)廣、成本低、效益化
         CPE混合膠用擠橡機(jī)擠出后,既能用高溫進(jìn)行熱交聯(lián),也可在常溫下用電子輻照的方法進(jìn)行交聯(lián),而常規(guī)的氯丁膠是不能用電子輻照的方法進(jìn)行交聯(lián)的,常規(guī)的天然-丁苯膠更不宜采用輻照交聯(lián)。CPE混合膠的成本計算與相近的CR混合膠進(jìn)行比較,兩種生膠的差價約3.5~4.5千元/噸,而以相同含膠量的混合膠比,則CPE比CR低1.2~1.5千元/噸。如將CR膠因易焦燒而產(chǎn)生較高比例的廢品考慮進(jìn)去,則CPE膠的成本比CR膠低得更多。CSM膠的成本比CR還要高。
 三、對線纜產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整有好處
        就低壓電線電纜而言,按用途分主要有建筑用線和電氣裝備線兩類。在建筑用線中,早在六十年代前是天然膠絕緣編織涂瀝青線。七十年代后至今,已被PVC塑料線完全取代。在電氣裝備線中的情況與建筑用線相類似,早先是天然膠的天下,七十年代后大部被PVC線纜取代。這種局面對線纜行業(yè)和用戶選擇都是既不科學(xué)又不合理的。現(xiàn)今,各種電氣裝備用線,尤其是蓬勃發(fā)展的家用電器所需的連接線纜,應(yīng)改變目前被PVC塑料一統(tǒng)天下的局面,用橡膠線纜取代。因?yàn)橄鹉z線纜所特有的柔軟,手感好,不怕火燙,不含熔化等優(yōu)點(diǎn)是塑料電纜無法比擬的。由于CPE具有許多合成橡膠所沒有的優(yōu)點(diǎn),因此,可將CPE大量用于制造家用電氣軟線及其它電氣裝備用軟線纜。
       綜上所述,CPE在線纜行業(yè)中的應(yīng)用,即用CPE代替CR,在線纜行業(yè)是大勢所趨的事。這不僅可以緩解CR的供需矛盾,大幅度降低線纜產(chǎn)品的成本,提高線纜行業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,而且對提高線纜產(chǎn)品的檔次和實(shí)現(xiàn)線纜品種的多樣化也具有深遠(yuǎn)的意義。
   氯化聚乙烯為飽和高分子材料,具有優(yōu)良的耐候性、耐臭氧、耐化學(xué)藥品及耐老化性能,在我們的生活中用途非常廣泛,下面介紹一下氯化聚乙烯防水卷材的應(yīng)用:
        一、氯化聚乙烯(CPE)防水卷材實(shí)際上就是以氯化聚乙烯樹脂為主要原料,然后再進(jìn)行加入多種化學(xué)助劑,最后需要經(jīng)過復(fù)雜的經(jīng)混煉、擠出成型和硫化等工序加工則制成氯化聚乙烯防水卷材。
         二、按有無復(fù)合層分類,無復(fù)合層的為N類、用纖維單面復(fù)合的為L類、織物內(nèi)增強(qiáng)的為W類。
        三、在高速鐵路等工程項(xiàng)目中有廣泛應(yīng)用。
        四、該類卷材具有拉伸強(qiáng)度較高、延伸性和耐老化性能良好等特點(diǎn),使用配套粘結(jié)劑可保證搭接縫粘結(jié)的可靠性。對環(huán)境溫度的適應(yīng)性良好。
    氯化聚乙烯(CPE)具有良的耐臭氧老化性能、耐油性能和牯合性能。氯化聚乙烯(CPE)能夠滿足不同膠管外層膠的性能要求。無需膠管外膠層的主要作用是保護(hù)膠管的整體結(jié)構(gòu),特別是保護(hù)骨架層不受外界損傷。
   氯化聚乙烯(CPE)除了應(yīng)具有內(nèi)層膠相應(yīng)的性能外,還必須滿足使用環(huán)境和工作條件的要求,通常需要具有良好的耐磨軟管性能、抗撕裂性能、耐老化性能及耐化學(xué)藥品性能和耐油性能等。

   氯化聚乙烯(CPE)具有良好的物理性能,優(yōu)異的耐候性能、耐老化性能及耐化學(xué)藥品性能和耐油性能,是膠管外層膠的理想材料。

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