CPE即氯化聚乙烯,由專(zhuān)用高密度聚乙烯(HDPE)經(jīng)氯化而制得的,即用氯原子部分取代HDPE分子鏈上的氫原子的產(chǎn)物。干燥后為白色粉末,無(wú)毒。
CPE分子式:CH2-CHCl-CH2-CH2 ]n
英文簡(jiǎn)稱(chēng):CPE 或CM 氯化聚乙烯(CPE)為飽和高分子材料。
1.所用PE種類(lèi)的-----由高分子量聚乙烯所得的CPE有較高的黏度和拉伸強(qiáng)度,但這種CPE與PVC樹(shù)脂間的附著力低,用低分子量的聚乙烯所得的CPE的黏度和拉伸強(qiáng)度較低,采用高密度聚乙烯所得的CPE有良好的耐熱變性能。
2.原料粒子的大小-----粒度太小時(shí)易形成凍膠或團(tuán)塊狀CPE,粒徑過(guò)大時(shí)氯的分布不均勻,難溶于有機(jī)溶劑,粒度范圍在0.1-200 μm最佳。
3.CPE氯化程度的高低-----氯含量在25%以下時(shí),與PVC相容性差,不能作為改性劑用;氯含量大于40%時(shí)與PVC相容性好,可作為固體增塑劑用,不適合做沖擊改性劑;氯含量為36-38%的CPE具有良好的彈性及與PVC相容性,因而廣泛用作PVC抗沖擊改性劑?,F(xiàn)使用最多的是含氯35%的CPE,氯含量在35%左右的CPE其結(jié)晶度和玻璃化溫度均較低,具有良好的橡膠彈性,并且與PVC有適宜的相容性,被廣泛作PVC硬制品的抗沖擊改性劑作用。
主要是用懸浮法生產(chǎn)CPE,懸浮法又分為水相法和鹽酸相法。水相法氯氣利用率高,產(chǎn)品含氯量穩(wěn)定,但設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,三廢量大。鹽酸相法是最先進(jìn)的生產(chǎn)方法,流程知短、產(chǎn)品品質(zhì)穩(wěn)定,且三廢低。
1)國(guó)內(nèi)CPE型號(hào)一般用如135A、135B、140B、135C等來(lái)標(biāo)識(shí),其中第一位數(shù)字1和2表示殘余結(jié)晶度(TAC值)的大小,1代表TAC值在0-10%,2表示TAC值>10%,第2、3位數(shù)字表示氯含量,如35表示氯含量為35%,最后一位是字母ABC,用來(lái)表示原料PE分子量的大小,A為最大,C為最小。
2)分子量的影響:CPE的A型料分子量最大,熔融黏度也大,其黏度與PVC最匹配,在PVC中分散效果最好,可以形成理想的網(wǎng)絡(luò)狀的分散形態(tài),所以一般選擇CPE的A型料做PVC的改性劑。
3)TAC值:TAC值表示CPE分子中PE結(jié)晶和無(wú)定形態(tài)的含量,從一定程度上反映了CPE分子上氯原子的分布均勻情況,TAC值大,表示PE鏈段結(jié)晶多,而PE鏈段與PVC相容性差,TAC值小則PE與PVC相容性好,一般選TAC值小于5的CPE作為抗沖擊劑。
加入量在10分以下時(shí)PVC的抗沖強(qiáng)度隨CPE的加入而很快增大,但再進(jìn)一步提高CPE的加入量則PVC抗沖強(qiáng)度提高的很少。因此,作為抗沖擊劑使用,CPE的加入量以8-10份為宜,同時(shí)隨著CPE的增加,PVC共混物的拉伸強(qiáng)度持續(xù)下降,斷裂伸長(zhǎng)率增加,如以拉伸強(qiáng)度與斷裂伸長(zhǎng)率的乘積表示其韌性,則很明顯隨著CPE加入量的增加PVC韌性明顯會(huì)提高。
有文獻(xiàn)認(rèn)為在8份以上時(shí),CPE超過(guò)在PVC中的飽和溶解度而從PVC中析出,形成PVC為海,CPE為島的微相分離結(jié)構(gòu),從而較大幅度提高了PVC的沖擊強(qiáng)度,也有文獻(xiàn)認(rèn)為CPE在超過(guò)6份時(shí),能在配方中形成一個(gè)網(wǎng)絡(luò),從而起到?jīng)_擊改性作用,但CPE在低添加量下(如1份)時(shí),既不能在配方體系中形成一個(gè)網(wǎng)絡(luò),也不會(huì)超過(guò)其在PVC中的飽和溶解度而析出,它在配方中的沖擊改性作用甚微。
CPE添加份數(shù)低于5份時(shí),是延遲塑化的,在5份時(shí)其對(duì)配方體系的塑化基本沒(méi)有影響。在CPE超過(guò)5份時(shí)起著促進(jìn)塑化的作用,隨著CPE的增加,配方的塑化時(shí)間越來(lái)越短,最大塑化扭矩和平衡扭矩增高,塑化溫度逐漸下降。
CPE的氯含量為35%,它的結(jié)構(gòu)中存在兩個(gè)鏈段:一種是氫原子被氯原子取代的氯化鏈段,此段結(jié)構(gòu)性較強(qiáng),與PVC相似,兩相容性良好,另一種是氫原子沒(méi)被氯原子取代的PE鏈段,此段結(jié)構(gòu)極性很弱,與PVC相容性差,在PVC之間起外潤(rùn)滑作用,能延遲PVC的塑化。
CPE的玻璃化溫度在10℃左右,而PVC為80℃,在試驗(yàn)條件下,CPE表現(xiàn)出比PVC更早變軟塑化的趨勢(shì)和稍高的黏度,當(dāng)CPE添加量少時(shí),CPE與PVC相容性良好的極性鏈段總量少,PE鏈段的外潤(rùn)滑的占主導(dǎo)地位,延遲體系的塑化,隨著CPE的增加,大量CPE分子的提前變軟塑化和更高黏度促使整個(gè)配方體系的黏度增加,此時(shí),CPE對(duì)整體物料的黏度的影響克服了其結(jié)構(gòu)中PE鏈段的外潤(rùn)滑作用,使整個(gè)配方體系在更低的溫度下開(kāi)始塑化,對(duì)物料塑化起促進(jìn)作用。
有的客戶(hù)在使用CPE時(shí),伸手抓上一把,明顯感覺(jué)鈣粉沾手,甚至一些大品牌的料也有此種現(xiàn)象,反而是一些地產(chǎn)牌子的CPE不但價(jià)格便宜,而且使用起來(lái)不沾手,沒(méi)有粉塵,這是什么緣故呢?
以上現(xiàn)象要從CPE的填充成分鈣粉說(shuō)起,為了防止CPE結(jié)塊,國(guó)標(biāo)規(guī)定CPE中要添加不超過(guò)5份的鈣粉作為隔離劑,目前正規(guī)廠家使用的多為傳統(tǒng)的輕質(zhì)碳酸鈣,這種鈣粉細(xì)度高,分散效果好,能夠有效均勻地滲透到CPE分子中,起到良好的隔離和防結(jié)塊作用,但是確實(shí)在感官觸碰中會(huì)有少許的粉塵,但并不影響CPE的韌性、拉伸強(qiáng)度、塑化等指標(biāo),可以放心使用。
而近幾年,為了以次充好、降低成本,很多廠家開(kāi)始使用顆粒鈣作為CPE的填充成分,下面重點(diǎn)介紹一下顆粒鈣的成分及優(yōu)缺點(diǎn):
成分
顆粒鈣是由85%的碳酸鈣、10%的硬脂酸、5%的PE蠟、偶聯(lián)劑、增塑劑等成分組成。
優(yōu)點(diǎn)
1. 由于顆粒鈣中的鈣粉經(jīng)過(guò)了硬脂酸、偶聯(lián)劑等的包裹,幾乎沒(méi)有粉塵,在使用中粉塵??;
2. 由于顆粒鈣粉塵小,偽裝好,在使用中不易察覺(jué),很多廠家大量填充,對(duì)CPE生產(chǎn)廠家來(lái)說(shuō),生產(chǎn)成本降低。
缺點(diǎn)
對(duì)終端客戶(hù)使用中,填充了顆粒鈣的CPE以下缺陷是不容忽視的:
1. 不防結(jié)塊:由于顆粒鈣處理之后顆粒較大,分散性較差,不能有效的對(duì)CPE粒子進(jìn)行包裹、隔離、分散,起不到應(yīng)有的隔離、防結(jié)塊的作用;
2. CPE韌性下降:由于填充了增塑劑等成分,會(huì)一定程度影響CPE的韌性和維卡、制品易發(fā)脆、易折斷;
3. 塑化改變:由于顆粒鈣成分中含有10%的硬脂酸,會(huì)影響產(chǎn)品的塑化,尤其對(duì)于扣板、波紋管等薄制品,會(huì)出現(xiàn)塑化改變、有白點(diǎn)等現(xiàn)象;
4. 不易混勻,批次穩(wěn)定性降低:當(dāng)顆粒鈣填充量大時(shí),由于與CPE本身比重差距較大,會(huì)造成不易混勻,批次穩(wěn)定性降低,會(huì)給終端制品造成品質(zhì)波動(dòng)。
綜上所述
顆粒鈣的使用,會(huì)使得CPE在感官和使用上存在粉塵小的印象,但實(shí)際則會(huì)影響CPE的品質(zhì),建議大家在選擇時(shí)不要盲目的通過(guò)手感來(lái)判讀CPE的好壞,一定要用科學(xué)的方法鑒定和測(cè)量CPE的鈣粉含量。